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Selenocysteine; Thioredoxin Reduktase; Se-S Austauschreaktion; Redox Potential; Elektrochemie | |
Selenocysteine; thioredoxin reductase; Se-S exchange reaction; redox potential; electrochemistry | |
Eine einfache Synthese für L-Selenocystin L-Tellurocystin und L-Tellurocystein Derivate wurde entwickelt. Mutmaßliche anionische Tri-chlakogen-Intermediate [Se-Se…S] der Austauschreaktion zwischen wasserlöslichen Analoga von Selenocystin mit dem Thiolat-anion von Cystein konnten mit Hilfe von MS Techniken detektiert werden. Dies deutet auf einen SN2-Mechanismus hin. Weitere Studien der Se-S Austauschreaktionen zeigten dass die Austauschgeschwindigkeit stark vom pH-Wert abhängen. 8 oxidierte Modeltetrapeptide GCCG SCCG GCCS SCCS GCUG SCUG GCUS und SCUS wurden synthetisiert unter ihnen GCUG eine Sequenz der menschlichen Thioredoxin Reduktase. Das Redoxpotential der Se-Se und S-S-Brücken der Modelltetrapeptide ist abhängig von dem pH-Wert und der Nachbarschaft von Serin: höherer pH-Wert führt zu besser reduzierbaren Dichalkogeniden und ein signifikanter Einfluss des benachbarten Serin auf das Disulfid existiert nur bei neutralem und basischem pH-Werten. |
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